Vice-campeã nacional na época transata, a equipa 'verde e branca' desloca-se à capital italiana em 11 de setembro, para o encontro da primeira mão, e recebe o conjunto 'giallorosso' no jogo da segunda mão, marcado para 18 de setembro.
A formação leonina contabiliza três participações nas fases de qualificação para a 'Champions', nas épocas 2017/18, 2018/19 e 2024/25, na qual falhou a fase de grupos após as derrotas perante o Real Madrid na ronda de acesso, por 2-1, na primeira mão, em casa, e por 3-1, na capital espanhola, na segunda mão.
A fase de liga da edição 2025/26 da Liga dos Campeões vai contar com 18 equipas, entre as quais o Benfica, pentacampeão nacional feminino, que garantiu, pela primeira vez, o apuramento direto para a fase principal da competição europeia de clubes.